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        溶剂与酒不同，它随着时☉间的推移会降解。近年来，新分析技术的出现及低检测波长和检测限使得溶剂稳定性问题变得突出。它包括三个方面：（1）降解产物会影响分析；（2）溶剂中加入的稳定剂会影响分析；（3）若溶剂降解产物具有高度活性或毒性，安全则成为一个应考虑的因素。
        厂家在许多溶剂中加入稳定剂以防其降解，使用者可在含稳定剂、不含稳∩定剂、一种溶剂含不同稳定剂间作出选择。一些溶剂不需要稳定剂，另一些在特定应用时没有合适的稳定剂，本文讨论了几☆种常用的、易降解的并可加稳定剂防降解的溶剂。
        1、氯代烷
        含氯溶剂如氯仿和二氯甲烷被广泛应用于气ζ相色谱和正相液相色谱中。 降解的容易性和速度依赖于溶剂的类型和贮存条件。厂家在其中加入稳定剂以提高溶剂稳定ω　性并适于常规应用。
        含氯溶剂易于发生下列自由基反应：

        光、热、氧气可引发自由基反应产生※降解产物如光气、氯化氢和低聚物，但可向溶剂中加入稳定剂阻碍此分解过程，如醇和烯烃是现今很有效的和使用特别广泛的【稳定剂。烯烃充当自由基捕获剂并能去除降解产物（如氯化氢）。较高浓度（1％）的醇可阻止氯仿中的自由基反应。戊烯和乙醇是常用的氯仿添加剂，但乙醇可改变固定相的极性，从而影响分析，因此㊣　在使用时必需注意。
        2、醚
        光、热和氧▆气可使醚类溶剂产生自由基从而发生过氧化反应。四氢呋喃和乙醚因其广泛应用和容易ω过氧化而被引起重视。流动相的过氧化可引起如下问题（1）过氧化物具有易爆性。过氧化物与被分析物或①柱填充物间可√能发生相互作用。避免这些问题的最简单的办法是购买小包装的溶剂，在开瓶◆后的30天内用完。另外，作为安全措施之一，可在使用前测定溶剂中的过氧化物含量。其方法∴是将醚样和10％水溶液（体积比）混合振荡，无色和微黄色¤表明不含或含极少量过氧化物，深黄色或棕色表明有大量过氧化物存在。
        厂家用一些手段来减少醚类溶剂的降解，即消除引发自由基反应的三个因素。厂家在装溶剂时通入氮气以去除氧气，使用安玻瓶防止溶剂受到紫外照射。这些包装技术可保护溶剂直到瓶子被打开?厂家加入稳定剂可延长溶剂寿命。四氢呋喃一遇到氧气即发生过氧化反应，为此厂家加入抗氧剂（丁基化羟基▼甲苯）捕获氧以防过氧化物形成。这个抗氧剂非常有效，但它含〖有芳香基团，在280mm处有强㊣吸收,因此,紫外检测器的液相色谱方法使用含BHT的四氢呋喃很困难多数使用者购买不含的四氢呋喃。
        较高紫外吸收是四氢呋喃中含过氧化物导致的问题之一。 另一问题是过氧化物和被分析ぷ物之间可能发生化学反应。 已成功地进行了一个分析（图1-a)溶剂搁置几周后重新开始同一实验,正如所预料的,色谱图中出现了第二个峰(图1-b）。经检测，四氢呋喃中过氧化物含量超过80×10-6Mol/M。

        乙醇可使乙醚稳定，但改变了它的极性，在选择乙醚作为流动相时应注意到这一点。
        3、酮
        许多ㄨ色谱工作者发现，酮类如丙酮和甲乙酮是稳定的和容易使用的，但新的应用和低检测限使溶剂降解的影响变得重要。酮遇热时会发生羟醛缩合反应，对△于丙酮来说，这个过程包括丙酮和烯醇互●变异构体（总是以痕量存在)的缩合：

        但在液相色谱仪分析时很少注意到这个副产物。酮缩合产物和含氨基分析物或固定相之间(如氨丙基键合的固定相)也可能发生相互作用。
        4、烃类溶剂
        己烷和其它烃类ξ　溶剂常被用作正相液相色谱的流动相组分。通常认为这类溶剂是很稳定的。但在某些情况下，烃类溶剂在溶解氧的作用下发生自动氧化而生成过氧化物（称作降解）可导致噪音基线上升。由于支链和环烷烃异构体能形成较稳定的自由基，所以降解更快。 此过程为氧引发的自》由基反应，仅需要很少量的氧。
        5、水
        水是稳定的溶剂但在存贮时可被容器所污染。图2表明可能№会遇到的问题。 色谱柱为C18柱,梯度:100％ 水—100丙酮20min，流速1mL/min。用于液相色谱分析▃的水应为HPLC级并确保容器干净。

        大多数溶剂，依其性质，有无稳定剂和贮存条件，会随着时间的推移而发生不同程度的降解。当使用不稳定溶剂时应注意所有可能影响溶剂寿命的因素，尽量避免由此而产生的故障。

文章来源：孙生才 张冰 宋鸿/中国科学院大连化学物理研究所

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